电化学腐蚀是反应釜在潮湿或含电解质环境中发生的主要腐蚀形式，其本质是金属与电解质溶液通过电极反应引发的氧化还原过程。反应釜的电化学腐蚀可细分为以下类型，每种类型均伴随的机理与破坏特征：
一、均匀腐蚀
机理：金属表面整体与电解质接触，形成无数微小原电池，阳极反应（金属溶解）与阴极反应（氧化剂还原）均匀分布，导致金属整体减薄。
案例：碳钢反应釜在稀硫酸环境中，铁作为阳极失去电子生成Fe²⁺，溶液中的H⁺在阴极还原为H₂，形成均匀腐蚀层。
二、局部腐蚀
点蚀（孔蚀）
机理：钝化膜局部破损后，蚀孔内形成自催化酸化环境：Cl⁻富集导致孔内pH下降，加速阳极溶解；孔外作为阴极发生氧还原反应，形成闭塞电池。
案例：不锈钢反应釜在含Cl⁻的酸性介质中，蚀孔直径可达毫米级，但深度可达数厘米，易引发穿孔泄漏。
缝隙腐蚀
机理：铆接、螺纹连接等缝隙内溶液停滞，氧浓度低于外部，形成氧浓差电池，缝隙内金属作为阳极被加速腐蚀。
案例：搪玻璃反应釜的法兰连接处，若搪瓷层破损，缝隙内碳钢基体在酸性介质中发生缝隙腐蚀。
晶间腐蚀
机理：焊接或敏化处理导致晶界处析出碳化铬，形成贫铬区，在腐蚀介质中作为阳极优先溶解，破坏晶间结合力。
案例：奥氏体不锈钢反应釜的焊缝区在450-900℃敏化温度下，晶间腐蚀沿晶界扩展，导致材料脆化。
三、应力腐蚀开裂（SCC）
机理：拉应力（如焊接残余应力、机械应力）与腐蚀介质（如湿H₂S、Cl⁻）协同作用，引发阳极溶解型裂纹扩展。
案例：碳钢反应釜在含H₂S的湿环境中，氢原子渗入金属内部，在应力集中处聚集形成氢分子，导致局部高压引发裂纹。
危害：裂纹扩展迅速，可能导致反应釜突发破裂，引发安全事故。
四、电偶腐蚀
机理：异种金属接触时，电位较负的金属（如碳钢）作为阳极加速溶解，电位较正的金属（如不锈钢）作为阴极保护。
案例：碳钢反应釜与不锈钢管道连接时，若未采用绝缘垫片，碳钢在电解质溶液中会加速腐蚀。
防护策略
材料选择：根据介质特性选用耐蚀合金（如哈氏合金、钛材）或复合材料（如不锈钢衬聚四氟乙烯）。
表面处理：采用电镀镍、化学镀镍磷合金或热喷涂铝涂层，形成致密隔离层。
阴极保护：对碳钢反应釜施加外加电流或牺牲阳极（如镁合金），抑制阳极溶解。
结构设计：避免缝隙、死角，采用全焊透结构减少焊接残余应力。
电化学腐蚀的复杂性要求从材料、工艺、环境多维度综合防控，以保障反应釜的长期安全运行。
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